40.Hvordan påvirker strukturen til isocyanat reaktiviteten til NCO-gruppen?
Elektronegativitet av R-gruppen: Hvis R-gruppen er en elektron-absorberende gruppe, er elektronskytettheten til C-atomet i -NCO-gruppen enda lavere, og den er mer sårbar for angrep av nukleofile reagenser, det vil si at det er lettere å utføre nukleofile reaksjoner med alkohol, amin og andre forbindelser R3 og andre forbindelser. overføres gjennom elektronskyen, vil elektronskytettheten til C-atomet i -NCO-gruppen øke, noe som gjør den mindre utsatt for angrep fra nukleofiler, og dens evne til å reagere med forbindelser som inneholder aktivt hydrogen- vil reduseres.
Induserende effekt: Siden det aromatiske diisocyanatet inneholder to NCO-grupper, når den første-NCO-gruppen deltar i reaksjonen, på grunn av den konjugerte effekten av den aromatiske ringen, vil -NCO-gruppen som ikke deltar i reaksjonen fungere som en elektron-absorberende gruppe, noe som øker reaktiviteten til den første NCO-gruppen. Denne effekten er den induserende effekten.
Sterisk hindringseffekt: I aromatiske diisocyanatmolekyler, hvis to -NCO-grupper er på en aromatisk ring samtidig, så er påvirkningen fra en NCO-gruppe på reaktiviteten til den andre NCO-gruppen ofte mer signifikant. Men når to NCO-grupper er på forskjellige aromatiske ringer i samme molekyl, eller de er skilt mellom dem, eller de er ikke skilt mellom kjeden eller en stor hydrokarbon-ring mellom dem. avtar med økningen av lengden på kjedehydrokarbonet eller økningen av antall aromatiske ringer.
41.Reaktiv aktivitet av aktive hydrogenforbindelser og NCO
Aliphatic NH2>Aromatic NH2>Primary OH>water> secondary OH> phenol OH> carboxyl> substituted urea>amide>karbamat.(Hvis tettheten til elektronskyen i det nukleofile senteret er større, jo sterkere elektronegativitet, jo høyere reaktivitet med isocyanat, og jo raskere reaksjonshastighet; omvendt, jo lavere aktivitet.)
42. Effekt av hydroksylforbindelser på deres reaktivitet med isocyanater
Reaktiviteten til en aktiv hydrogenforbindelse (ROH eller RNH2) er relatert til naturen til R. Når R er en elektron-absorberende gruppe (lav elektronegativitet), er det vanskelig å overføre hydrogenatomer, og reaksjonen mellom den aktive hydrogenforbindelsen og NCO er vanskeligere; hvis R er en elektron-substitusjonsgruppe, kan reaktiviteten til den aktive hydrogenforbindelsen og NCO forbedres.
43.Hva er bruken av reaksjonen av isocyanat med vann
Det er en av de grunnleggende reaksjonene for fremstilling av polyuretanskum. Reaksjonen mellom dem produserer først ustabilt karbamat, og brytes deretter ned til CO2 og amin. Hvis isocyanatet er for høyt, vil det resulterende aminet reagere med isocyanatet for å danne urea.
44. Ved fremstilling av polyuretanelastomerer bør vanninnholdet i polymerpolyoler kontrolleres strengt
For elastomerer, belegg og fibre er ingen luftbobler nødvendig, så vanninnholdet i råvarene må kontrolleres strengt, vanligvis mindre enn 0,05 %.
45. Forskjellen i den katalytiske effekten av amin- og tinnkatalysatorer på reaksjonen av isocyanat
Tertiære aminkatalysatorer har høy katalytisk effektivitet for reaksjonen av isocyanat og vann, mens tinnkatalysatorer har høy katalytisk effektivitet for reaksjonen av isocyanat og hydroksylgruppe.